Η Ασημίνα Γρηγορίου είναι απόφοιτη του τμήματος Ιστορίας και Αρχαιολογίας του Πανεπιστημίου Αθηνών. Έχει επίσης πραγματοποιήσει μεταπτυχιακές σπουδές στην Αρχαιολογία στο Πανεπιστήμιο Paris IV της Σορβόννης και στη Μουσειολογία στη Σχολή του Λούβρου στο Παρίσι. Από το 2007 έως το 2014 έχει συνεργαστεί με το Υπουργείο Πολιτισμού, και συγκεκριμένα με το Μουσείο Ελληνικής Λαϊκής Τέχνης, τη Διεύθυνση Νεώτερης Πολιτιστικής Κληρονομιάς, τη Διεύθυνση Αναστήλωσης Νεώτερων και Σύγχρονων Μνημείων και τη Διεύθυνση Εθνικού Αρχείου Μνημείων.

Παράλληλα, από το 2010 μέχρι και σήμερα εργάζεται ανεξάρτητα ως Μουσειολογός, με κύρια πεδία δραστηριότητας την καταγραφή μουσειακών και αρχειακών συλλογών, την εκπόνηση μουσειολογικών μελετών και την ιστορική έρευνα. Στο διάστημα αυτό έχει πραγματοποιήσει σημαντικές μουσειολογικές μελέτες, με κυριότερες αυτές του Ιστορικού και Λαογραφικού Μουσείου Αμαρουσίου, του Μουσείου του Νοσοκομείου Σωτηρία και του Μουσείου Λοβέρδου, παραρτήματος του Βυζαντινού και Χριστιανικού Μουσείου.

Έχει επίσης συνεργαστεί με πολιτιστικούς φορείς και ιδρύματα για την καταγραφή και τεκμηρίωση καλλιτεχνικών, ιστορικών και ανθρωπολογικών αρχείων, όπως με το Μουσείο Μπενάκη για το φωτογραφικό αρχείο του γλύπτη Γιάννη Παππά και με το Ίδρυμα Ευγενίδου για το αρχείο των προσωπικών αντικειμένων και εγγράφων των ασθενών του Νοσοκομείου Σωτηρία (1940-1980).